1.磷酸二氢钠法：将纯碱溶液与磷酸在80～100℃进行中和反应2h，生成的磷酸二氢钠溶液经蒸发浓缩、冷却结晶，制得二水磷酸二氢钠，加热至110～230℃脱去2个结晶水，继续加热脱去结构水，进一步加热至620℃时脱水，生成的偏磷酸钠熔融物，并聚合成六偏磷酸钠。然后卸出，从650℃骤冷至60～80℃时制片，经粉碎制得六偏磷酸钠成品。
2.五氧化二磷法：将黄磷在干燥空气流中燃烧氧化、冷却而得的五氧化二磷与纯碱按一定比例(Na2O：P2O5=1～1.1)混合。将混合粉料于石墨坩埚中间接加热使其脱水熔聚，生成的六偏磷酸钠熔体经骤冷制片、粉碎，制得工业六偏磷酸钠成品。
3.将试剂磷酸二氢钠加热至700～900℃熔融，当熔融物完全透明，内部气泡消失后，骤冷至60～80℃，得到薄片玻璃状产品，即为六偏磷酸钠。
4.将试剂磷酸二氢钠加热至250℃，骤冷，可得偏磷酸钠的二聚物；加热至650℃，骤冷，得六偏磷酸钠。
5.磷酐法：将黄磷加热熔融后，送入氧化燃烧炉中，用干燥空气中的氧进行氧化燃烧反应，生成中间产品磷酐。再将磷酐与纯碱混合后，经高温聚合反应，骤冷制片即得片状六偏磷酸钠；经粉碎可得粉状六偏磷酸钠。
6.中和聚合法：将磷酸和液体氢氧化钠分别经各自的批量控制器（控制每批液碱、酸投入量，可自动配料，加料速度可在0～20L/min范围内任意调节），按要求加入量连续、准确地加入到中和槽中进行中和反应，反应完成后，pH值达4～4.4，生成磷酸氢二钠，通过中和液泵送入高位槽。将一定量的磷酸氢二钠连续、均匀送到干燥机中干燥，得到规定水分含量的片状磷酸氢二钠，再连续地送入由特殊耐腐蚀材料制成的经柴油燃烧的高温（750～850℃）聚合炉中，使磷酸氢二钠熔融聚合；熔融物料经从聚合炉中连续流出，经骤冷压片即得片状六偏磷酸钠，破碎、筛分得产品。
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